亞硝胺是一類分布廣泛且具有很強(qiáng)的化學(xué)致癌性的化合物，它們?nèi)菀状嬖谟谄【?、腌菜、熏肉、煙草、工業(yè)廢水、土壤以及化妝品等，并且有研究表明，亞硝胺可以經(jīng)過皮膚吸收進(jìn)入人體，誘發(fā)許多惡性腫瘤，故亞硝胺含量的檢測(cè)成為了妝品行業(yè)中一個(gè)令人關(guān)注的主要問題。

       目前化妝品中亞硝胺的檢測(cè)多用固相萃取-氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法，其中固相萃取前處理方式存在成本高、使用復(fù)雜性等缺點(diǎn)，而QuchERS法具有快速、簡單操作等特點(diǎn)，能極大地提高化妝品中亞硝胺樣品檢測(cè)前處理的效率。因此，本文建立了使用QuchERS法結(jié)合氣相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀測(cè)定化妝品中亞硝胺類化合物的快速且高靈敏度的檢測(cè)方法。

關(guān)鍵詞：GC-MS/MS、QuchERS、化工、化妝品、亞硝胺類化合物

實(shí)驗(yàn)部分

儀器

表1氣相色譜—三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀

表2 氣相色譜—三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀參數(shù)

試劑及標(biāo)準(zhǔn)品 

標(biāo)準(zhǔn)品：12種亞硝胺混標(biāo)，購自上海安譜，于-20℃冰箱保存。試劑：乙腈、正己烷和乙酸乙酯為色譜級(jí)。 

樣品前處理

稱取樣品，加入乙腈、正己烷溶解，在振蕩器進(jìn)行振蕩，混勻，超聲30min后離心，取上清液加入QuchERS凈化（150mg PSA,150mg C18,1500mg Na2SO4），振蕩，離心10min，取1mL上清液進(jìn)行氮吹，吹至近干，加入乙酸乙酯進(jìn)行復(fù)溶，過PTFE針式濾頭，收集在進(jìn)樣小瓶中，待測(cè)。

線性、檢出限和定量限

將一組梯度濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液（具體濃度見2.3部分），按照2.2的采集條件進(jìn)樣分析 ，采用外標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 。標(biāo)曲、檢出限和定量限結(jié)果見表1，標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1，線性最低點(diǎn)的色譜圖如圖2所示。標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)均大于0.995；檢出限和定量限分別是0.02 ng/mL-2.00 ng/mL和0.07 ng/mL-6.67 ng/mL。

表3   12種亞硝胺類化合物標(biāo)曲、檢出限和定量限結(jié)果 

圖1 12種亞硝胺類化合物的線性最低點(diǎn)色譜圖（線性1濃度）

重復(fù)性

用10 ng/mL、50 ng/mL和200 ng/mL混標(biāo)溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，考察保留時(shí)間和響應(yīng)的重復(fù)性，結(jié)果如下所示。

10 ng/mL混標(biāo)溶液重復(fù)性：保留時(shí)間穩(wěn)定性RSD在0.25 %以內(nèi)，峰面積的精密度RSD小于7.74%。

50 ng/mL混標(biāo)溶液重復(fù)性：保留時(shí)間穩(wěn)定性RSD在0.58 %以內(nèi)，峰面積的精密度RSD小于5.2 %。

不同濃度下所有化合物的保留時(shí)間和峰面積的精密度較好，保留時(shí)間穩(wěn)定性RSD在0.58 %以內(nèi)，峰面積的精密度RSD小于7.74%。

回收率測(cè)試

樣品加入亞硝胺類化合物的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)，結(jié)果表明化妝品中12亞硝胺類化合物的回收率在80.28%-113.54%之間。

表4回收率結(jié)果（n=6）

結(jié)論

化妝品樣品經(jīng)乙腈提取、QuchERS包凈化等前處理過程，使用GC-MS/MS系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)定。本文考察了方法的線性、精密度、回收率，結(jié)果表明: 12種亞硝胺類在檢測(cè)范圍內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.995；檢出限和定量限分別是0.02 ng/ml-2.00 ng/ml和0.07 ng/ml-6.67 ng/ml。低、中、高濃度的方法精密度在7.74 %以內(nèi)，保留時(shí)間穩(wěn)定性RSD小于0.58 %?；厥章试?0.28%-113.54%之間。使用高靈敏、高抗污染能力的GC-MS/MS系統(tǒng)，可以對(duì)化妝品中12種亞硝胺類化合物進(jìn)行靈敏、準(zhǔn)確的定量檢測(cè)。

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l 附錄

設(shè)備與耗材方案

一、EXPEC 5231 系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)配置詳情

二、標(biāo)準(zhǔn)品